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余达刚/宋磊合作发表Angew:可见光/铜协同催化CO2参与的形式上烯丙位C(sp3)–H羧基化反应

访问量:发布时间:2026-04-13

二氧化碳(CO2一种廉价易得、低毒可再生的理想碳一资源利用其催化转化合成高附加值的羧酸化学品变废为宝,具有重要意义。其中,CO2参与的C(sp3)–H羧基化反应兼具高原子经济性和步骤经济性,一直是该领域的重要研究方向。然而,由于CO2C(sp3)–H这两者反应性低和选择性难调控等挑战,目前该类转化主要局限于苄位和羰基α位C(sp3)–H羧基化,反应类型和机制方面存在一定局限。另一方面,烯烃作为广泛应用的大宗化学品,其烯丙位C(sp3)–H选择性转化是实现烯烃高值化的重要途径。利用CO2参与烯丙位C(sp3)–H羧基化反应,可快速构建重要的丁烯酸类化合物,因而备受关注。然而,现有方法往往依赖紫外光或当量金属试剂等苛刻条件,导致底物类型局限、应用受限。因此,开发高效催化体系在温和条件下实现CO2参与烯丙位C(sp3)–H高选择性羧基化,是亟待解决的重要难题

球琛足球即时比分 余达刚教授团队长期致力于温和条件下CO2的高效活化及高选择性转化研究(综述:Acc. Chem. Res. 2021, 54, 2518; Natl. Sci. Open. 2023, 2, 20220024; Sci. Bull. 2023, 68, 3124; Acc. Chem. Res. 2024, 57, 2728; Chem. Soc. Rev. 2025, 54, 11583. 代表性论文:Nat. Catal. 2021, 4, 304; Nat. Catal. 2022, 5, 832; Nature 2023, 615, 67; Nat. Catal. 2023, 6, 959; Nat. Synth. 2024, 4, 394.),在前期利用光/铜协同催化策略实现烯烃双官能团化羧基化(Nat. Catal. 2023, 6, 959; Nat. Commun. 2025, 16, 1850.)以及利用氢原子转移策略实现可见光催化C(sp3)H键羧基化(Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 21121; Nat. Catal. 2022, 5, 832; J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 28350; Angew. Chem. Int. Ed. 2025, 64, e202515737.)的研究基础上,余达刚教授和四川大学碳中和未来技术学院宋磊特聘副研究员合作发展了可见光/铜协同催化CO2参与的形式上烯丙位C(sp3)H羧基化反应。该工作通过可见光催化单电子还原烯烃产生自由基阴离子中间体然后亲核进攻CO2形成烷基碳自由基中间体,进而结合铜催化的氢消除过程,成功实现了CO2参与的形式上烯丙位C(sp3)H羧基化反应,为快速构建重要的丁烯酸类化合物提供了一种有效途径。该反应不仅展现出良好的官能团兼容性和底物适用范围,还可应用于一系列天然产物、生物活性分子及13C标记的药物Sulindac的快速合成,进一步证明了该策略的实用价值。

该研究以“Formal Allylic C(sp3)H Carboxylation with CO2 via Copper Metallaphotoredox Catalysis”为题近日发表于《Angewandte Chemie International Edition(文章链接为:)。体育网足球即时比分-球琛足球即时比分 为第一单位,球琛足球即时比分 余达刚教授和四川大学碳中和未来技术学院宋磊特聘副研究员为共同通讯作者,体育网足球即时比分 博士研究生岳峻平和李焕真为共同第一作者。衷心感谢国家重点研发计划、国家自然科学基金委、四川省科技厅和四川大学的经费支持。同时感谢四川大学分析测试中心王晓燕老师、王彦莹老师以及体育网足球即时比分-球琛足球即时比分 李静老师、邓冬艳老师、张琴芳老师提供的帮助。

文章链接为://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.5979629



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